高分子材料是由千百個原子彼此以共價鍵結(jié)合形成相對分子質(zhì)量特別大、具有重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的有機化合物 , 是由一類相對分子質(zhì)量很高的分子聚集而成的化合物 , 也稱為高分子、大分子等。一般把相對分子質(zhì)量高10000的分子稱為高分子。高分子通常由103個~105個原子以共價鍵連接而成。由于高分子多是由小分子通過聚合反應(yīng)而制得的,因此也常被稱為聚合物或高聚物 , 用于聚合的小分子則被稱為“單體”。
高分子材料往往由于生物霉菌、物理、化學(xué)、加工成型方法、組成高分子材料的基本成分、高分子化學(xué)結(jié)構(gòu)、聚集態(tài)結(jié)構(gòu)及配方條件等導(dǎo)致高分子材料的老化。高分子的老化失效問題已成為限制高分子材料進(jìn)一步發(fā)展和應(yīng)用的關(guān)鍵問題之一,因此如何進(jìn)行高分子材料的老化性能試驗,如何評價高分子材料的老化性能成為高分子研究領(lǐng)域的重點。
那么,我們?nèi)绾瘟私飧叻肿硬牧系哪屠匣阅苣??目前zui有效的辦法就是通過各種高分子材料老化試驗來考察高分子材料的老化性能,一般有如下試驗:耐熱性試驗、耐候性試驗、濕熱試驗、鹽霧試驗、抗霉試驗、耐寒試驗等 , 以正確評價高分子材料的老化性能 ,對高分子材料老化研究進(jìn)行了展望,以促進(jìn)高分子材料的應(yīng)用。
一、耐熱性試驗——熱空氣老化箱
熱是促進(jìn)高聚物發(fā)生老化反應(yīng)的主要因素之一,熱可使高聚物分子發(fā)生鏈斷裂從而產(chǎn)生自由基 , 形成自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng) , 導(dǎo)致聚合物降解和交聯(lián),性能劣化。烘箱法老化試驗是耐熱性試驗的常用方法 , 將試樣置于選定條件的熱烘箱內(nèi) , 周期性地檢查和測試試樣外觀和性能的變化,從而評價試樣的耐熱性。這種方法常用于塑料和橡膠,信息記錄介質(zhì)的耐熱試驗也常采用此方法。
二、耐候性試驗——紫外線加速老化試驗箱、氙弧燈耐候試驗箱
高分子材料 ( 或制品 ) 由于使用時會暴露于陽光、風(fēng)雨、高溫、嚴(yán)寒等各種各樣的環(huán)境中 , 隨時間推移會引起物理及化學(xué)變化 ,從而使性能逐漸下降不能耐久使用。在自然環(huán)境下 , 材料究竟能使用多久,將其統(tǒng)稱為耐候性。在自然環(huán)境下評價高分子材料壽命的實驗方法有室外老化試驗及人工老化試驗。室外老化試驗是評價材料實用性zui適宜的方法 , 但引起高分子材料老化是熱、光、機械摩擦、化學(xué)藥品、微生物等因素的綜合作用,而其中日照量、風(fēng)雨等都是難以控制的氣候因素 , 因此試驗周期比較長。在實驗室模擬戶外氣候條件進(jìn)行加速老化試驗是耐候性試驗的重要方式。通常耐候性試驗采用氣候老化試驗箱 , 該裝置采用碳弧燈、氙燈或紫外熒光燈照射模擬日光的紫外線照射 , 周期性地向試樣噴撒鹽溶液來模擬降雨及鹽粒子的作用,多重環(huán)境因子的交替作用構(gòu)成試驗過程。
三、濕熱試驗——濕熱試驗箱
在大氣環(huán)境下,溫度 (熱)和濕度 (水分)是客觀存在的因素。有些高分子材料是在高溫高濕的環(huán)境中存入、運輸或使用的。因此 , 濕熱老化試驗是具有一定的實際意義和經(jīng)濟價值的工作。高溫下的水汽對高分子材料具有一定的滲透能力,在熱的作用下,這種滲透能力更強 , 能夠滲透到材料體系內(nèi)部并積累起來形成水泡,從而降低了分子間的相互作用,導(dǎo)致材料的性能老化。濕熱老化試驗一般使用濕熱試驗箱 , 它能提供標(biāo)準(zhǔn)無污染的大氣環(huán)境 (試驗氣體由N2 ,O2 ,CO2和水蒸氣組成) ,溫度為40℃~60℃ ,相對濕度90%RH以上。
四、抗霉試驗——霉菌試驗箱
霉菌是一種微生物,霉菌新陳代謝的排泄物 ( 有機酸 ) 會導(dǎo)致材料的失效。為了評價材料的長霉程度 , 通常采用人工抗霉試驗。霉菌試驗常用的菌種有 : 黑曲霉、黃曲霉、雜色曲霉、青霉、球毛殼霉等。因為不同材料遭受到侵蝕破壞的霉菌種類有所不同 ,所以對不同的高分子材料應(yīng)選用不同的試驗菌種。人工抗霉試驗的周期28d。目前常采用霉菌老化試驗箱,該試驗箱是在一定的溫濕度條件下通過培養(yǎng)真菌來試驗高分子材料產(chǎn)品的抗菌老化能力。
五、耐寒試驗——低溫試驗箱
聚合物的耐寒性是指它抵抗低溫引起性能變化的能力,但環(huán)境溫度達(dá)到某一低溫區(qū)域 , 聚合物會脆化。低溫儲存試驗可以鑒定材料的低溫儲存特性。耐寒性與聚合物的鏈運動、大分子間的作用力和鏈的柔順性有關(guān),飽和聚合物的主鏈單鍵,由于分子鏈上沒有極性基或位阻大的取代基,柔順性好,耐寒性也好。反之,如果側(cè)基為位阻大的剛性取代基或者重度交聯(lián)的聚合物,耐寒性就較差。
六、鹽霧試驗——鹽霧試驗箱
當(dāng)鹽霧的微粒沉降附著在材料的表面上時 , 便迅速吸潮溶解成氯化物的水溶液 , 在一定的溫濕條件下,溶液中的氯離子通過材料的微孔逐步滲透到內(nèi)部 , 引起材料的老化或金屬的腐蝕。鹽霧試驗用來鑒定材料的防電化學(xué)腐蝕的性能。該試驗可采用Prohesion型試驗箱作為主體設(shè)備,即復(fù)合鹽霧試驗箱的試驗的加速劑為5%的NaCl溶液。試樣首先在鹽霧氛圍中暴露1h , 然后在40℃下通入空氣干燥1h , 這兩部分構(gòu)成一個試驗循環(huán)。通常試驗溫度為35℃~55℃ ;pH值為6.5~7.2; 濕度不小于90%RH;鹽霧沉降量為2h 1mL/80cm~2mL/80cm 。根據(jù)試驗需要可采取連續(xù)或周期噴霧。
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