人工加速老化試驗(yàn)也稱(chēng)為環(huán)境試驗(yàn)。因?yàn)橄鹉z、塑料、涂料、油墨、樹(shù)脂等高分子材料在使用過(guò)程中普遍要涉及到老化的問(wèn)題。所謂老化就是因?yàn)榄h(huán)境條件的改變而導(dǎo)致高分子材料性質(zhì)的變化,比如:變色、粉化、失去光澤、強(qiáng)度下降等。但是我們?nèi)绾稳ピu(píng)價(jià)高分子材料的耐老化性能呢?在生產(chǎn)和科研實(shí)踐中人們逐漸形成了兩種評(píng)價(jià)老化的試驗(yàn)方法:*種就是是自然老化試驗(yàn)方法,即直接利用自然環(huán)境進(jìn)行的老化試驗(yàn),如自然暴曬試驗(yàn);第二種就是人工加速老化試驗(yàn)方法,即在實(shí)驗(yàn)室里采取各種老化試驗(yàn)箱來(lái)模擬相關(guān)自然環(huán)境條件的某些老化因素、條件二進(jìn)行的老化試驗(yàn)。由于導(dǎo)致高分子老化的因素的多種多樣,以及高分子老化機(jī)理的復(fù)雜性,自然老化無(wú)疑是zui可靠、zui重要的老化試驗(yàn)方法。但是,由于采取自然老化試驗(yàn)的周期一般很長(zhǎng),試驗(yàn)太慢;再加上不同地區(qū)、年份、季節(jié)的氣候條件的差異較大,導(dǎo)致了自然老化試驗(yàn)結(jié)果的可比性差。而如果采取人工加速老化試驗(yàn)來(lái)模擬強(qiáng)化了自然環(huán)境氣候中的某些重要因素,如溫度、陽(yáng)光、降雨、濕度等條件,無(wú)疑將大大縮短對(duì)試驗(yàn)對(duì)象的老化試驗(yàn)的周期,zui重要的是由于試驗(yàn)條件的可控性,這樣試驗(yàn)結(jié)果的再現(xiàn)性強(qiáng)。人工加速老化試驗(yàn)作為自然老化的重要補(bǔ)充,越來(lái)越廣泛運(yùn)用于各種高分子材料的研究、開(kāi)發(fā)、檢測(cè)中,并越來(lái)越成為一般工礦企業(yè)、科研院所代替自然暴曬試驗(yàn)手段。
那么,在人工加速老化試驗(yàn)中,人們zui關(guān)心的是哪些問(wèn)題呢?
主要是以下四個(gè)方面的問(wèn)題:
一、人工加速老化試驗(yàn)的光源如何選擇?
實(shí)驗(yàn)室光源曝露試驗(yàn)因?yàn)榭梢栽谝粋€(gè)試驗(yàn)箱中同時(shí)模擬大氣可見(jiàn)環(huán)境中的光、氧、熱和降雨等因素,是目前較為常用的一種人工加速老化試驗(yàn)方法,在這些模擬因素中,又以光源zui為重要。經(jīng)驗(yàn)表明,陽(yáng)光中引起高分子材料破環(huán)的波長(zhǎng)主要集中在紫外線(xiàn)及部分可見(jiàn)光。目前使用的人工光源都力圖使在此波長(zhǎng)區(qū)間內(nèi)的能譜分布曲線(xiàn)與太陽(yáng)光譜接近,模擬性和加速倍率是選擇人工光源的主要依據(jù)。經(jīng)歷了約一個(gè)世紀(jì)的發(fā)展,實(shí)驗(yàn)室光源已有封閉式碳弧燈、陽(yáng)光型碳弧燈、熒光紫外燈、氙弧燈、高壓汞燈等各種光源供選擇。標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)中與高分子材料相關(guān)的各技術(shù)委員會(huì)主要推薦使用陽(yáng)光型碳弧燈、熒光紫外燈、氙弧燈三種光源。
1、熒光紫外燈:
從理論上說(shuō),300nm~400nm的短波能量是引起老化的主要因素。如果增加這部分能量,就能達(dá)到快速試驗(yàn)的效果。熒光紫外燈的光譜分布主要集中在紫外光部分,因此,可以達(dá)到較高的加速倍率。然而,熒光紫外燈不僅使自然日光中的紫外線(xiàn)能量增加,同時(shí)還有在地球表面測(cè)量時(shí)自然日光中沒(méi)有的輻射能量,而這部分能量會(huì)引起非自然的破壞。另外熒光光源除了很窄的水銀光譜線(xiàn)外,沒(méi)有高于375nm的能量,這樣對(duì)較長(zhǎng)波長(zhǎng)的UV能量敏感的材料就可能不會(huì)出現(xiàn)曝曬在自然日光下那樣變化。由于這些固有缺陷會(huì)導(dǎo)致得出不可靠的結(jié)果。因此,熒光紫外燈的模擬性較差。但是,由于它的加速倍率高,通過(guò)選擇合適型號(hào)的燈管可實(shí)現(xiàn)對(duì)特定材料的快速篩選。
2、氙弧燈:
目前認(rèn)為,已知的人工光源中氙弧燈的光譜能量分布與陽(yáng)光中紫外、可見(jiàn)光部分zui相似。通過(guò)選擇合適的濾光片,可以濾去大部分到達(dá)地面陽(yáng)光中存在的短波輻射。氙燈在1000nm~1200nm近紅外區(qū)存在很強(qiáng)的輻射峰,會(huì)產(chǎn)生大量的熱。因此,必須選擇合適的冷卻裝置帶走這部分能量。目前,市面上氙燈老化試驗(yàn) 裝置有兩種冷卻方式:水冷式和風(fēng)冷式。一般來(lái)說(shuō),水冷式氙燈裝置冷卻效果要優(yōu)于風(fēng)冷式,但是水冷式氙燈老化試驗(yàn)箱結(jié)構(gòu)也更為復(fù)雜,價(jià)格也比較昂貴。由于氙燈紫外線(xiàn)部分能量較另兩種光源增加較少,在加速倍率方面是zui低的。
3、陽(yáng)光型碳弧燈:
陽(yáng)光型碳弧燈目前在我國(guó)應(yīng)用得較少。
二、人工加速老化試驗(yàn)條件如何選擇?
即模擬哪些老化因素。
高分子材料在使用過(guò)程中,氣候環(huán)境里許多因素都有可能對(duì)高分子材料的老化產(chǎn)生作用。如果事先知道產(chǎn)生老化的主要因素,就可以有針對(duì)性的選擇試驗(yàn)方法。我們可以從該材料的運(yùn)輸、儲(chǔ)存、使用環(huán)境以及其老化機(jī)理等方面考慮,確定試驗(yàn)方法。
比如:我國(guó)在市場(chǎng)上有競(jìng)爭(zhēng)力的一個(gè)產(chǎn)品:外貿(mào)出口鞋。在使用過(guò)程中,陽(yáng)光中的紫外線(xiàn)是引起鞋子變色、褪色的主要原因,因此,有必要用紫外燈箱對(duì)其進(jìn)行耐黃變測(cè)試。常用的鞋類(lèi)耐 黃變?cè)囼?yàn)箱采用30W UV燈,樣品離光源20cm,照射3h后觀(guān)察顏色變化。同時(shí),在運(yùn)輸過(guò)程中,集裝箱內(nèi)悶熱、潮濕的惡劣環(huán)境會(huì)引起鞋面、鞋底、膠水的 變色、斑點(diǎn),甚至是變質(zhì)。因此,在裝船運(yùn)輸之前,有必要考慮進(jìn)行耐濕熱老化試驗(yàn),模擬集裝箱內(nèi)高熱、高濕環(huán)境,在70℃、95%相對(duì)濕度的條件下,進(jìn)行48h試驗(yàn)后觀(guān)察外觀(guān)、顏色變化。
比如:硬聚氯乙烯型材,使用聚氯乙烯為原料,添加穩(wěn)定劑、顏料等助劑加工而成,主要用于室外。從聚氯乙烯的老化機(jī)理考慮,聚氯乙烯受熱易分解;從使用環(huán)境考慮;空氣中的氧、紫外 光、熱、水分都是引起型材老化的原因。因此,國(guó)標(biāo)GB/T8814-2004《門(mén)、窗用未增塑聚氯乙烯(PVC-U)型材》中,既規(guī)定了光氧老化試驗(yàn)方 法,采用GB/T 16422.2《塑料實(shí)驗(yàn)室光源曝露試驗(yàn)方法第二部分:氙弧燈》老化4000h或6000h,模擬了室外紫外光及可見(jiàn)光、濕度、降雨、溫度等因素,同時(shí)又規(guī)定了熱氧老化項(xiàng)目:加熱后狀態(tài),150℃放置30min,目測(cè)觀(guān)察是否出現(xiàn)裂紋、氣泡、麻點(diǎn)或分離現(xiàn)象,以考察型材的耐熱性能。
三、試驗(yàn)時(shí)間如何確定?
1、參照相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:
相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)里已經(jīng)對(duì)老化試驗(yàn)的時(shí)間作出了規(guī)定,我們只需查找到相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),按里面規(guī)定的時(shí)間執(zhí)行就行了。許多國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中都對(duì)此作出了規(guī)定。
2、根據(jù)已知的相關(guān)性推算:
研究表明:通過(guò)顏色和變黃指數(shù)變化來(lái)評(píng)價(jià)ABS的顏色穩(wěn)定性,人工加速老化與自然大氣暴露有較好的相關(guān)性,加速倍率約為7。如果想了解某一ABS材料戶(hù)外使用一年后的顏色變化,采用相同的試驗(yàn)條件,可以參考該加速倍率,確定加速老化時(shí)間365x24/7=1251h。
就相關(guān)性間題大量的研究,得出了許許多多的換算關(guān)系式。然而,由于高分子材料的多樣性,加速老化試驗(yàn)設(shè)備及方法的不同,不同時(shí)間、地區(qū)氣候的差異性導(dǎo)致了換算關(guān)系的復(fù)雜化。因此,在選擇換算關(guān)系時(shí),一定要注意得出該相關(guān)性的具體材料、老化設(shè)備、試驗(yàn)條件、性能評(píng)價(jià)指標(biāo)等因素。
3、控制人工加速老化輻射總量與自然暴露輻射總量相當(dāng)。對(duì)于某些既無(wú)相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,又無(wú)處參考相關(guān)性的產(chǎn)品,可以考慮其實(shí)際使用環(huán)境的輻射強(qiáng)度,控制人工加速老化試驗(yàn)的輻射總量與自然暴露試驗(yàn)輻射總量相當(dāng)。
四、性能評(píng)價(jià)指標(biāo)如何選擇?
選擇性能評(píng)價(jià)指標(biāo)主要從材料本身特性及材料的用途兩方面來(lái)考慮。
1、根據(jù)材料用途確定評(píng)價(jià)指標(biāo):
對(duì)于同樣的材料,根據(jù)其用途的不同,選擇的評(píng)價(jià)指標(biāo)可能也不同。
例如,對(duì)于某些功能性涂料,如防腐涂料,一定程度的顏色、外觀(guān)變化是可以接受的,這時(shí),選擇評(píng)價(jià)指標(biāo)時(shí),主要考慮其粉化程度、耐開(kāi)裂性等方面。
同樣是涂料,如果是用于裝飾,就必須重點(diǎn)考慮其外觀(guān)的變化。在GB/T 1766-1995《色漆和清漆涂層老化的評(píng)級(jí)》中,詳細(xì)規(guī)定了光澤度、顏色變化、粉化、泛金等各種外觀(guān)變化的評(píng)級(jí)方法。
同樣是PVC(聚氯乙烯),如果如果是用于雨落水管,對(duì)于外觀(guān)變化要求就不高,而材料的物理機(jī)械性能變化,如拉伸強(qiáng)度變化是主要考核指標(biāo);而如果用于制作鞋面,就必須考慮其耐黃變性。
2、根據(jù)材料本身特性確定評(píng)價(jià)指標(biāo):
就同一材料來(lái)說(shuō),在老化過(guò)程中不同性能的下降是不等速的,某些性能可能對(duì)環(huán)境條件敏感,老化、性能下降得zui快,則是引起材料破壞的主要因素,在選擇評(píng)價(jià)指標(biāo)時(shí),應(yīng)該選擇這些敏感性能。
例如:對(duì)于大部分工程塑料來(lái)說(shuō),沖擊強(qiáng)度是自然老化試驗(yàn)檢測(cè)中變化zui大、下降z(mì)ui明顯的。因此,在進(jìn)行工程塑料的老化測(cè)試時(shí),應(yīng)優(yōu)先考慮選擇沖擊強(qiáng)度下降作為評(píng)價(jià)指標(biāo)。沖擊強(qiáng)度對(duì)聚丙烯的老化同樣相當(dāng)敏感,是考核老化性能的主要指標(biāo)。
對(duì)于聚氯乙烯,拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度都下降得比較快,應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況,選擇其中一種來(lái)評(píng)價(jià)。比如在輕工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)QB /T2480-2000建筑用硬聚氯乙烯(PVC -U)雨落水管材及管件中,選擇老化后拉伸強(qiáng)度保留率≥80%作為合格判定指標(biāo);但在國(guó)標(biāo)GB/ T8814-2004 《門(mén)、窗用未增塑聚氯乙烯(PVC-U)型材》中,選擇老化后沖擊強(qiáng)度保留率≥60%作為合格判定指標(biāo)。
對(duì)于聚乙烯材料來(lái)說(shuō),斷裂伸長(zhǎng)率的下降z(mì)ui為明顯,是優(yōu)先考慮的評(píng)價(jià)指標(biāo)。
結(jié)語(yǔ):人工加速老化試驗(yàn)因能快速評(píng)價(jià)材料老化性能、耐候性的需求而得到快速成長(zhǎng),已經(jīng)從作為自然老化的重要補(bǔ)充到逐漸在許多行業(yè)替代自然老化試驗(yàn)作為產(chǎn)成品的檢驗(yàn)手段,如何選擇試驗(yàn)條件、光源、試驗(yàn)時(shí)間、性能評(píng)價(jià)指標(biāo)等是人工加速老化試驗(yàn)中經(jīng)常遇到和需要統(tǒng)一的問(wèn)題。
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